La sfida si gioca tra il candidato di centrodestra Antonfrancesco Vivarelli Colonna, che al primo turno ha raggiunto il 40 per cento dei voti, e il candidato di centrosinistra Lorenzo Mascagni, che ne ha raggiunti il 35 per cento.
Vivarelli Colonna è appoggiato dalle liste Vivarelli Colonna sindaco, Lega Nord, lista civica Maremma Migliore, Prima Grosseto, Fratelli d'Italia, Forza Italia, Unione di centro e Mat, mentre Mascagni è sostenuto dalle liste Passione per Grosseto, Riformisti per Grosseto, Partito Democratico e Lorenzo Mascagni sindaco.
Nei giorni precedenti al ballottaggio il candidato di centrodestra ha lanciato una proposta con i fiocchi al Movimento 5 Stelle. In ballo le deleghe sulle questioni care ai pentastellati che compongono un bacino di circa 8.400 elettori.
Dopo la proposta di apparentamento è stato subito polemica. Per il candidato di centrosinistra, invece, è stato dichiarato l'appoggio da Massimo Felicioni e i suoi di Grosseto Oggi per Domani che ha toccalo l'un per cento delle preferenze; anche parte della sinistra potrebbe schierarsi a suo favore.